苯酚与过量的甲醛在碱性催化条件下，可得到热固性甲阶酚醛树脂。许多无机碱、有机碱都可作催化剂。常用的无机碱有NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(0H)2、NH3·H20等。也有用有机碱，如乙胺。碱的强弱和参与反应的甲醛量的多少对产物的结构有很大影响。强碱如。NaOH、KOH存在时，即使在醛量不足的情况下，也能促使有更多的二羟甲基酚和三羟甲基酚生成。

   在热固性的酚醛树脂形成过程中，随着反应程度不同，可将热固性酚醛树脂分为甲、乙、丙三个阶段。

   甲阶酚醛树脂为直链[I]与支链型[Ⅱ]混合物，分子量为800～1000之间。一般制成含水的液体或固体，能溶于乙醇、丙酮及碱的水溶液中。由于甲醛是过量的，分子中含有大量羟甲基和余下的酚核活性反应点，它们可以进一步相互缩聚生成乙阶和丙阶树脂。

   乙阶和丙阶树脂均为含有凝胶的树脂，乙阶含量不多，构成凝胶的交联链是借亚甲基桥将位于不同分子链的酚环联结而成。乙阶树脂加热可软化，在110～125℃时，树脂像弹性的高分子一样，可拉成长丝，但冷却后变成脆性的物质，仅能部分地溶解在丙酮及醇类溶剂中，其余的树脂溶胀。

   将乙阶树脂进一步加热则变为不熔不溶的丙阶树脂。由于固化方法不同，丙阶树脂可以是透明或不透明产物。它具有一定的机械强度和绝缘性，不溶于有机溶剂，对酸性溶液稳定，但对碱性溶液不很稳定；具有一定的耐热性，但若加热温度高于280℃，树脂开始分解。